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兰州化工学院新型手性亚磷酸配体的合成与催化应用进展

发布时间:2020-07-05 20:01:23

中国科学院兰州化学物理研究所氧化国家重点实验室有机功能材料组王来来致力于合成碳水化合物和天然有机酸衍生的新型手性亚磷酸配体及其在不对称催化反应中的应用。最近,研究人员发明了一种由钯/亚磷酸配体催化的不对称烯丙基烷基化方法,该方法已获得国家发明专利编号。201410450880。2.

手性与生命现象密切相关,而且对物质的性质也有很大的影响。由于对光学活性物质的需求,手性化合物的研究和开发取得了迅速的进展。不对称催化因其在手性扩散方面的突出优势(即每个手性催化剂分子都能产生大量的手性产物分子)而备受关注。目前,手性功能分子和材料的不对称催化合成是催化化学研究的前沿课题之一。

中国科学院兰州化学物理研究所氧化国家重点实验室有机功能材料组王来来致力于合成碳水化合物和天然有机酸衍生的新型手性亚磷酸配体及其在不对称催化反应中的应用。最近,研究人员发明了一种由钯/亚磷酸配体催化的不对称烯丙基烷基化方法,该方法已获得国家发明专利编号。201410450880。2.

碳水化合物和天然有机酸来源广泛,光学纯度高,具有手性结构的碳骨架和可被多种化学品修饰的官能团。化学修饰是一种易于获得特定结构的化合物,在手性亚磷酸配体的合成中被广泛地用作重要的手性单元。本研究结合了一系列基于碳水化合物和天然有机酸的新型手性亚磷酸配体。将这些配体与过渡金属络合制备的手性催化剂已成功地应用于不对称4-共轭加成反应、不对称氢甲酰化反应、不对称加氢、不对称烯丙基烷基化、高催化活性和对映选择性等方面,在金属催化的不对称反应中显示出巨大的潜力。

合成的手性亚磷酸配体性质稳定,易于保存,广泛适用于反应底物,可催化多种反应类型,反应条件温和,反应简便。

以糖苷、甘露醇衍生物和联萘酚等碳水化合物为原料,设计并合成了一系列手性亚磷酸配体。在铜催化下,有机锌与酮的不对称1,4共轭加成反应可获得较高的活性和对映选择性(如模式1所示)。铑催化的不对称氢甲酰化反应具有较高的活性和中等的对映选择性,合成了具有光学活性的酮或醛羰基化合物。以天然有机酸L-酒石酸衍生亚磷酸配体为原料,制备了铜手性配合物.该配合物分别用于有机锌试剂对2-环戊酮和2-环戊酮的1,4-共轭加成反应.铜手性配合物的对映选择性可达95%。

1.碳水化合物衍生的手性亚磷酸配体及其在铜催化不对称的1,4-有机锌与酮的共轭加成反应中的应用。

在温和的反应条件下,以亚磷酸苷配位体为配体原位制备的铑手性配合物在不对称加氢反应中可获得98%的对映选择性(如示意图1和2所示)。

方案2.糖苷双齿亚磷酸配体在功能化烯烃不对称加氢中的应用

该研究小组的一些基础研究成果发表在电子政务,2004346947-953四面体,2013年,69455-459,70,8822-8828四面体不对称。在2007年,1899-1905,22,1885-1890,28330-335,catallett,2017147893-899,2007年,1899-1905,2017147893-899,2007年,1899-1905,2017147893-899,2013年,69455-459,70,8822-8828,2007年,1899-1905,22-335,2017147893-899。

以上工作由国家自然科学基金、中国科学院、兰州化工材料研究所和羰基合成与选择氧化国家重点实验室资助。

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